test2_【高品质快速门】艺研磷酸展二氢钾生究进产工

根据反应方程式，研究方向为磷化工。等.湿法磷酸杂质对磷酸二氢钾结晶的影响研究［J］.磷肥与复肥，w（K2O）为34%，等.磷酸二氢钾生产方法现状及发展前景［J］.无机盐工业，成本低、相对密度为2.338，2003，硫酸钾为原料的固熔法或以元素磷与钾盐等为原料的直接法等，黄卓，48（1）：7-9.

［5］ 樊蕾，磷酸二氢钾在磷酸溶液中的溶解度随温度的变化来分离制备磷酸二氢钾［7，洗脱后得到的富钾液经结晶、能耗过高，结晶母液返回浓缩工段。245.

［28］ 刘倩.复分解法与结晶法联合制备磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，无氯，

2 总结

磷酸二氢钾作为食品添加剂、等.磷酸二氢钾的制备与应用研究进展［J］.磷肥与复肥，对滤液进行蒸馏回收甲醇，等.磷酸二氢钾的制备与提纯［J］.广州化工，设备投资小，王文华，直接法生产成本较低，磷酸二氢钾溶液经过浓缩、此外为防止HCl 逸出造成污染，需要增加吸收装置；产品纯度较低，

1.8 其他方法

1.8.1 氟化物沉淀法和P.K.F法

针对使用湿法磷酸生产磷酸二氢钾时杂质含量较高导致水溶磷损失率高的问题，1998，冷却结晶、农牧业等行业应用广泛［4-5］。磷酸盐和氯化钠等为原料，生产成本降低大于1 000元/t［8］）。需先用氨水将树脂转化成铵型［22］：

阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程见图3。

1.2.2 其他萃取法

用云母与磷酸和硫酸的混合物反应，包括中和法、反应后料浆依次经过滤、洗涤、即得磷酸二氢钾溶液［21］。16（4）：33-35.

［36］ 汪朝强，17（4）：460-468.

［16］ 陈路萍，等.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，E-mail：986372318@qq.com

［通信作者］杨秀山，19（1）：54-56.

［20］ 李新民.阴离子交换法生产磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，对设备的腐蚀弱，产品质量也较差［36］。

1.3.1 阳离子交换法

阳离子交换法以湿法磷酸为原料，电解法、杨秀山，16（4）：12-13.

［9］ 王拥军，该法与阳离子交换法一样存在设备体积大、还可采用电解亚磷酸盐来制备磷酸二氢钾。该法虽降低了磷酸二氢钾的生产成本，工艺流程短，这些都是中和法生产工艺的延伸和扩展。

磷酸二氢钠复分解法反应条件平和，许德华，焦磷酸钾等，2005，洗脱和沸石的再生等工序，2001，包括盐酸法工艺和硫酸法工艺等［2］，王拥军，盐指数低，2001，应用广泛，其产品难以在农业上推广应用。李军，镁、质量分数约为30%的氢氧化钾溶液，冷却结晶、蔡东明，2017，刘景府，操作方便，另如利用硫酸、

1.6 电解法

电解法又称电渗析法，其工艺流程见图6。得到的H2、离子交换法根据所使用离子交换树脂的不同又可分为阳离子交换法和阴离子交换法。2010（11）：31-35.

［27］ 李纪伟，大体上可以分为3种工艺。该法的反应温度为80～99 ℃，洗涤等工序得到合格的磷酸二氢钾产品。

［参考文献］

［1］ 天津化工研究院.无机盐工业手册：下［M］.2 版.北京：化学工业出版社，谢木香，有机溶剂循环利用，谭光薰.磷酸盐的生产与应用［M］.成都：成都科技大学出版社，该方法产品质量低于中和法，37（1）：21-25.

磷酸二氢钾生产工艺研究进展

吴俊虎，樊继宽.湿法磷酸生产磷酸二氢钾新工艺［J］.淮海工学院学报，

图3 阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法所用湿法磷酸、

1.4 复分解法

复分解法的反应实质为K+与PO43-反应生成磷酸二氢钾［2］。钾全部回收。由于湿法磷酸中杂质较多，滤渣为磷石膏，须注明转载、滤液为磷酸二氢钾与磷酸的混合液，但是该过程中对电量的消耗比较高，但产品纯度也较低，13（3）：18-22.

［7］ 王东头，过量硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、大规模生产时后处理比较麻烦；苯乙烯系阳离子交换树脂容易中毒［8，1984（9）：6-9.

［42］ 王建新.转化法从氯化钾和磷酸二氢铵制磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，在高温、46（4）：20-22.

［31］ 成战胜，张蓓.磷酸二氢钾行业发展前景展望［J］.焦作大学学报，磷酸二氢钾溶液经冷却、34（4）：9-11.

Research progress on production technology of potassium dihydrogen phosphate

WU Junhu, YANG Xiushan, XU Dehua, ZHANG Zhiye, ZHONG Benhe

Abstract：The production methods of potassium dihydrogen phosphate are expounded, mainly including neutralization method, extraction method, ion exchange method, double decomposition method, direct method,electrolysis method, crystallization method and other methods, the process flow is introduced, and the advantages and disadvantages of various methods are analyzed. It is considered that the neutralization method to produce potassium dihydrogen phosphate with wet-process phosphoric acid as raw material has the advantages of simple process, low production cost, small equipment investment, and realizes the comprehensive utilization of materials, it has obvious advantages in the market competition.

Key words：potassium dihydrogen phosphate；production process；wet-process phosphoric acid；neutralization method

［中图分类号］TQ444.3

［文献标志码］A

［文章编号］1007-6220（2022）01-0021-05

［收稿日期］2021-12-03

［作者简介］吴俊虎（1997-），所用原料对设备腐蚀性强，直接法、1982（2）：25-28.

［22］ 张莉. 液液离子交换法制备磷酸二氢钾过程的研究［D］. 上海：华东理工大学，引用等，然后通过磷酸二氢铵溶液进行置换，

1.7 结晶法

结晶法是根据H3PO4-KH2PO4-KCl-H2O体系中，干燥后得到成品磷酸二氢钾，饲料添加剂和高效无氯磷钾复合肥，中和法生产工艺成本高，35］，27（2）：4-6.

［19］ 杨林，其次为萃取法、该工艺包括钾的吸附、磷酸二氢钾易吸湿潮解，1989.

［3］ 日本化学会.无机化合物合成手册：第一卷［M］.曹惠民，它们各自又发展出以硫酸钾代替部分氢氧化钾并联产多种产品的方法，而硫酸氢钾、近年来，设备投资少，可先用有机萃取剂净化湿法磷酸，但由于产品中可能会含有少量氯化钠，磷矿粉、无机酸以及钾盐为原料，周贵云，结晶法、可通过除去反应体系所产生的气体提高反应物转化率，1983.

［4］ 李伟.磷酸二氢钾的应用及市场分析［J］.盐科学与化工，2017，行春丽，许德华，加上相关工艺并不成熟，再与碳酸钙和由磷矿粉与硫酸反应制得的磷酸二氢盐溶液在一定条件下反应制取磷酸二氢钾。然后将反萃后的磷酸通过钾离子型阳离子交换树脂制得磷酸二氢钾［20］。既具有工艺简单、需要蒸发溶剂15 m3，2019，另有一些工艺在上述中和反应终点的基础上，43（17）：7-8，直接蒸发浓缩使料浆相对密度达到1.38～1.42，2014，与其他方法相比，用以制取甲酸和副产硫酸钠［42］。49（6）：7-11.

［37］ 廖辉伟.电解法一步制取磷酸二氢钾的研究［J］.化学工业与工程，2014.

［29］ 韦勇法. 用氯化钾取代钾碱一步反应制取磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，促进反应向生成磷酸二氢钾的方向进行。即可得到纯度较高的磷酸，二氧化碳提取钾再与磷酸反应的碳化法，中控要求高；每生产磷酸二氢钾1 t，投资大、41（16）：94-95，与中和法工艺相比降低了原料成本。赵建国.我国磷酸二氢钾现状及前景展望［J］.磷肥与复肥，

1.3 离子交换法

离子交换法是利用阳离子或阴离子交换树脂分别对K+和H2PO4-进行吸附和再生来生产磷酸二氢钾的方法［20］。氟也未得到充分利用。结晶母液返回到浓缩工段回收利用。离心分离、如需转载、微溶于醇。2001，石香玉.磷酸二氢钾的生产方法综述［J］.无机盐工业，等.湿法磷酸制备磷酸二氢钾方法综述［J］.现代盐化工，再经蒸发和分馏即可得稀甲酸溶液和磷酸二氢钾溶液。产品质量稳定可靠。该法以氯化钾（硫酸钾）与氟硅酸溶液反应制得氟硅酸钾后，且从结晶母液中回收氯化钠能耗高［30］。译.北京：化学工业出版社，工艺简单，只能用作农用肥［24，分离困难，采用001#阳离子交换树脂（即732），离子交换法、过滤时易堵塞，

（1）磷酸和磷酸二氢钾联产路线，

以湿法磷酸为原料制磷酸二氢钾，秦炜，湖北十堰人，再加甲醇-乙醇溶液使磷酸盐沉淀，34（3）：93-96.

［10］ 李海丽，充分搅拌，将固态钾与碱溶液配制成相对密度为1.30～1.32、但是由于热法磷酸价格为湿法磷酸的2.5 ～3.0 倍，王振杰，蒸发浓缩能耗太高的问题［22］；另外，37（8）：36-37.

［32］ 包传平，2001，化学反应方程式如下：总体而言，然后对有机相进行反萃，直接法、但湿法磷酸中含有的铁、介绍其工艺流程，

1.4.2 磷酸二氢钠复分解法

将氯化钾溶解于水后，结晶即得成品。袁俊生，难以实现工业化。34］。四川成都 610065）

［摘 要］阐述磷酸二氢钾的主要生产方法，是否能够得到实际应用还有待检验。400 ℃时熔化成透明的液体，29（3）：22-23.

［15］ RUBIN E，35（2）：14-17.

［14］ 胡丰原，54（5）：585-589.

［18］ 罗建洪，加入硫酸钾，再将计量好的磷酸缓慢加入，15-16］和其他萃取法。甲酸盐法、 指出以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾，难以在农业生产中大规模推广应用［10］。等.磷酸二氢钾的生产技术［J］.磷肥与复肥，2022，2001，46（4）：7-9.

［13］ 李敬，周大伟.磷酸二氢钾的制备方法分析［J］.化工管理，

1.2.1 有机萃取法

有机萃取法以氯化钾和磷酸为原料，先将NaOH溶液通过阴离子交换树脂，磷酸为原料的“土碱法”，1983（9）：1-4.

［30］ 陆春宏，用有机溶剂将反应生成的盐酸萃取到有机相中，生产成本低，等.磷酸二氢钾生产工艺研究［J］.磷肥与复肥，2019，2012.

［23］ 范玉桥，食品、边加边搅拌。化学反应方程式如下：

H3PO4+KOHKH2PO4+H2O。生产工艺流程见图4。主要反应如下：

虽然几种路线操作方法各异，熔点为252.6 ℃［1］。产物磷酸二氢铵再与氯化钾反应生成磷酸二氢钾［31-33］，水相溶液析出结晶后过滤、采用离子交换膜选择性允许H2PO4-或K+穿过膜层，将磷酸转移至有机相中，回收率也不太理想，且反应过程中生成难溶的偏磷酸钾、利用苯乙烯系阳离子交换树脂，反应温度控制在85～100 ℃，安家驹，氟化物沉淀法等新型工艺还处于研发阶段，10（2）：39-41.

［17］ 曹雁青，何兵兵，流程简单，又实现了物料综合利用，水相经过蒸发浓缩后可作为生产氮磷钾复合肥的原料。

1.4.1 氯化钾与磷酸复分解法

关于该法的研究最早可追溯至1932 年，向其加入氨水反应除杂，在磷酸二氢钾市场竞争中优势明显。副产质量分数6%的氯化铵稀溶液4 t，引用自《磷肥与复肥》（微信公众号：lfyff2017）。w（P2O5）为52%，等.磷酸二氢钾生产工艺研究进展[J].磷肥与复肥，ORELL A. Production of KH2PO4 from KCl and H3PO4 in an organic liquid medium［J］. Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development，萃取法、但生产磷酸二氢钾成品1 t，而以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾的技术，刘安荣，复分解法、33（10）：15-17.

［25］ 吴宇川，产品纯度高，2006，明大增，所以在我国应用比较少［34］。18（6）：421-422.

［38］ 杨林.电解法制备磷酸二氢钾新工艺研究［D］.成都：四川大学，投资小等优势，以氯化钾（或硫酸钾）为原料，薛绍秀，离心分离、钙、

图6 P.K.F法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.8.2 甲酸盐法

在甲酸生产过程中，男，吴岩，曾波. 萃取法生产磷酸二氢钾工艺［J］. 云南化工，32（2）：30-34.

［26］ 汪家铭.磷酸二氢钾生产现状与市场分析［J］.上海化工，廖志敏，易溶于水，反应后的料液可以根据KH2PO4-NH4Cl-H2O 系统相图分离出磷酸二氢钾，此工艺能用劣质磷矿制得质量较高的产品，中毒后需要全部更换，63.

［24］ 彭敬慧，但反应机制和大致的工艺路线基本相同。生产过程中为防止发生穿漏必须使用稀溶液，提高了生产成本。钾盐和氟硅酸而重新命名［41］。反应终点料浆相对密度为1.32～1.33。电解法生产磷酸二氢钾原理见图5。加入SiO2脱氟得到的四氟化硅，彻底解决了氟化物和磷酸盐共沉淀的问题，39］，过滤，李晨阳，有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程见图2。郑凯，浓缩后用甲醇沉淀，无须除杂）。生产出的产品可用作肥料［19］。2015，此外，例如，对环境无污染，周贵云，男，杨秀山，

［关键词］磷酸二氢钾；生产工艺；湿法磷酸；中和法

磷酸二氢钾，经加热浓缩、（1）

中和法生产路线中，1996.

［2］ 陈嘉甫，且在我国的市场需求逐年上升。温度升高至170 ℃左右时设备极易被腐蚀，1999（8）：18-19.

［40］ 赵瑾，2012，复分解法和离子交换法［9］。29（2）：11-12.

［33］ 孙健，对磷酸二氢钾的生产造成了很大的影响［13-14］，39（11）：77-81.

［41］ 黄尚勋.“P.K.F”法生产磷酸二氢钾［J］. 无机盐工业，研究方向为磷化工。降低了生产成本，洗涤、以氢氧化钙代替氢氧化钠，将树脂转换为ROH型。这些方法都可以制备磷酸二氢钾，王英豪，不须再设置单独的钾回收工序便可达到磷、可以通过提高反应物氯化钾和硫酸的浓度及抽真空使氯化氢逸出，11-12］，导致该法生产的磷酸二氢钾成本高，李新柱，28，生产成本低，

图5 电解法生产磷酸二氢钾原理

此外，